專利名稱：牙科用成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不必?fù)?dān)心雙酚A的洗脫(elution)、安全性良好、且還可以滿足臨時(shí)性牙套、義齒基托、和假牙等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
背景技術(shù)：
至今為止，在牙科領(lǐng)域中，作為用于制造義齒基托用材料、臨時(shí)性牙套等的原材料，一直使用聚碳酸酯。聚碳酸酯是具有芳香族聚碳酸酯鍵的熱塑性塑料，并具有優(yōu)良的理工學(xué)特性(機(jī)械特性、耐熱性、耐寒性等)。
但是近年來，作為環(huán)境激素問題已被指出雙酚A等引起內(nèi)分泌紊亂作用，在牙科領(lǐng)域廣泛使用的聚碳酸酯由于i)將雙酚A作為起始物質(zhì)進(jìn)行合成，ii)通過水解生成雙酚A等原因，這已被視為問題，進(jìn)而人們希望出現(xiàn)沒有雙酚A問題的聚碳酸酯替代原材料。
例如，作為臨時(shí)性牙套的必要條件，可舉出以下情況。
1)由于成型品需要著色成乳白色黃色，因此原材料的材質(zhì)自身要具有透明無色的色調(diào)。
2)具有在用剪刀等對(duì)薄狀成形物進(jìn)行修整等情況下不產(chǎn)生裂紋的韌性以及耐沖擊性。
3)具有不會(huì)因與酯類溶劑(MMA)的接觸而產(chǎn)生表面粗糙、破壞的耐溶劑性。
4)具有與MMA-PMMA系樹脂之間的粘接性。
5)可以作為醫(yī)療器械使用，并具有能被食品衛(wèi)生法、FDA等認(rèn)可的安全性。
6)磨削、研磨性良好，耐磨損性優(yōu)良。
但是，至今為止，沒有發(fā)現(xiàn)能滿足作為臨時(shí)性牙套的性能的聚碳酸酯替代原材料，對(duì)于義齒基托或假牙也是一樣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于以上的事實(shí)，其目的在于提供一種完全沒有可能引起內(nèi)分泌紊亂作用的雙酚A的洗脫現(xiàn)象的，安全性優(yōu)良，且還可以充分滿足臨時(shí)性牙套、義齒基托、和假牙等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
本發(fā)明人等對(duì)完全沒有內(nèi)分泌紊亂作用的問題的各種替代材料進(jìn)行了詳細(xì)的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，目前，在一般工業(yè)領(lǐng)域中作為氯乙烯的替代品正用于建材或者薄膜等中，而在醫(yī)療領(lǐng)域中用于透析裝置的外殼或者連接器等的二醇(glycol)改性PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯的共聚聚酯樹脂)能充分滿足作為臨時(shí)性牙套等牙科用成形體所必須的各種物性(安全性、粘接性、耐沖擊性、耐磨損性等)，而且即使在實(shí)際使用中也確認(rèn)沒有問題，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
可以解決上述問題的本發(fā)明的牙科用成形體，是在口腔內(nèi)使用的具有規(guī)定形狀的成形體，其特征在于，該成形物通過由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯構(gòu)成單元形成的共聚聚酯樹脂而成形的。
另外，本發(fā)明還提供一種牙科用成形體，是具有上述特征的牙科用成形體，其特征在于，所述牙科用成形體具有從由臨時(shí)性牙套、義齒基托、假牙、以及牙科矯正器械構(gòu)成的組中選擇的形態(tài)。
具體實(shí)施例方式
下面，對(duì)本發(fā)明的牙科用成形體進(jìn)行說明。
本發(fā)明的牙科用成形體是通過對(duì)由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯構(gòu)成單元形成的共聚聚酯樹脂進(jìn)行成形而獲得，該樹脂是對(duì)苯二甲酸、乙二醇、以及1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的共聚物。該共聚聚酯樹脂(共聚多酯)不同于至今為止的一般的PET，通過CHDM等而被改質(zhì)成為非晶質(zhì)，因此在各種成形方法中具有所謂獲得高的透明性以及機(jī)械物性的特性。
構(gòu)成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂中，可以是含有PET成分比PCT成分更多，也可以是含有PCT成分比PET成分更多。作為這種樹脂，可以使用以顆粒等形態(tài)市售的制品，例如可以利用Eastman Chemical公司的Eastar(注冊(cè)商標(biāo))或者Codar(注冊(cè)商標(biāo))等。在使用這些樹脂對(duì)臨時(shí)性牙套進(jìn)行成形的時(shí)候，可以使用注射成形法、壓縮成形法、以及真空成形法中的任何一個(gè)。另一方面，在對(duì)義齒基托或者假牙進(jìn)行成形的時(shí)候，適合使用注射成形法或者壓縮成形法。由上述的組成形成的共聚聚酯樹脂的成形性也良好，因此各成形方法中的成形條件也只要是一般條件即可，并可以使用通用的成形機(jī)容易地進(jìn)行加工。
在采用注射模塑成形法制造本發(fā)明品的牙科用成形體時(shí)，首先，按照制造商的指示對(duì)顆粒狀原材料進(jìn)行干燥后，將通用型注塑機(jī)的桶溫度設(shè)定為200～280℃，軟化、熔化原材料并進(jìn)行注射模塑成形。雖然在上述溫度設(shè)定范圍內(nèi)的任何條件下都能獲得良好的成形體，但例如對(duì)于EastmanChemical公司制的Eastar 6763(含有PET成分比PCT成分更多)，特別優(yōu)選桶溫度是220～240℃；對(duì)于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(含有PCT成分比PET成分更多)，特別優(yōu)選桶溫度是250～270℃。
另外，在采用壓縮成形法的時(shí)候，根據(jù)需要按照制造商的指示對(duì)顆粒狀原料或者薄板狀成形體進(jìn)行干燥后，使用通用型遠(yuǎn)紅外電爐中在130～280℃的范圍內(nèi)進(jìn)行軟化、熔化，隨后，使用通用型壓縮成形機(jī)進(jìn)行壓縮成型。雖然在上述溫度設(shè)定范圍內(nèi)的任何條件下都能獲得良好的成形體，但例如對(duì)于Eastman Chemical公司制的Eastar 6763，特別優(yōu)選軟化、熔化溫度是150～200℃；對(duì)于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004，特別優(yōu)選軟化、熔化溫度是170～220℃。
在對(duì)由PET構(gòu)成單元和PCT構(gòu)成單元形成的共聚聚酯樹脂進(jìn)行成形而獲得本發(fā)明的牙科用成形體的情況下，由于不是以雙酚A作為起始物質(zhì)進(jìn)行合成，因此在使用時(shí)完全沒有雙酚A的洗脫或者產(chǎn)生的問題而可以作為醫(yī)療器械而安心使用，并具有能被食品衛(wèi)生法、FDA等認(rèn)可的安全性。此外，該牙科用成形體全部滿足作為臨時(shí)性牙套所要求的所述各種必要條件，由于原材料的材質(zhì)自身是透明無色的色調(diào)，因此可以將成形品著色成乳白色黃色；通過具有良好的耐沖擊性而不會(huì)進(jìn)行修整時(shí)產(chǎn)生裂紋；磨削和研磨性良好，耐磨損性也出色。而且，耐溶劑性也優(yōu)良，不會(huì)因與酯系溶劑(MMA)的接觸而產(chǎn)生表面粗糙或者破壞，并具有與MMA-PMMA系樹脂之間的粘接性。
如上所述，構(gòu)成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂，作為牙科領(lǐng)域的聚碳酸酯替代原材料非常有用，尤其適用于臨時(shí)性牙套、義齒基托、假牙、牙科矯正器械(特別是牙科矯正裝置的塑料成形體部分)等。
另外，在本發(fā)明中，在有必要提高牙科成形體的特征性狀、機(jī)械物性的情況下，還可以混合、填充無機(jī)填料或者玻璃纖維等。
下面，將說明本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例)實(shí)施例1構(gòu)成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂和以往使用的樹脂(聚碳酸酯樹脂以及聚醚砜樹脂)之間的各種物性比較結(jié)果在實(shí)驗(yàn)中使用的樹脂的等級(jí)如下。
本發(fā)明品1Eastman Chemical公司制的Eastar 6763(PET/PCT的摩爾比＞1.0)本發(fā)明品2Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(PET/PCT的摩爾比＜1.0)以往品1聚碳酸酯樹脂(市售的注射塑模成形用等級(jí)品)以往品2聚醚砜樹脂(市售的注射塑模成形用等級(jí)品)1)環(huán)境激素物質(zhì)(內(nèi)分泌阻礙物質(zhì))的檢測試驗(yàn)試驗(yàn)方法相對(duì)于由上述樹脂構(gòu)成的成形體5.6g，添加200ml的比例的純水，在60℃下浸漬1周。利用高速液體色譜法對(duì)于獲得的水溶液進(jìn)行分析(檢測界限0.0005μg/ml(0.5ppb))，確認(rèn)是否檢測出環(huán)境激素物質(zhì)。
試驗(yàn)結(jié)果采用上述方法測定的各種成形體的檢測狀況如下所示。
本發(fā)明品1未檢測出本發(fā)明品2未檢測出以往品1檢測出以往品2未檢測出
2)色調(diào)、審美性比較試驗(yàn)試驗(yàn)方法對(duì)于使用預(yù)先著色成為牙科用成形體的色調(diào)的原材料而成形的各種成形體，通過目視評(píng)價(jià)其色調(diào)及裝入口腔內(nèi)時(shí)的審美性。
試驗(yàn)結(jié)果通過上述方法評(píng)價(jià)的各種成形體的色調(diào)、審美性如下所示。
本發(fā)明品1良好本發(fā)明品2良好以往品1良好以往品2有問題(由于原料自身是黃的透明色，因此很難進(jìn)行作為牙科用成形體的調(diào)色)3)粘接強(qiáng)度試驗(yàn)試驗(yàn)方法對(duì)于調(diào)節(jié)成為15×15×3mm尺寸的各種成形體，首先粘貼φ5mm開孔的遮蔽膠帶，規(guī)定粘接面積。接著，通過牙科用即時(shí)聚合樹脂的Miky Plus((株)Nissin公司制)，植入φ5mm的丙烯棒(acryl rod)。將試驗(yàn)體靜置3小時(shí)以上之后，使用自動(dòng)繪圖儀AG-50B(島津制作所制)，以試驗(yàn)速度為2mm/min進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，評(píng)價(jià)粘接強(qiáng)度。
試驗(yàn)結(jié)果通過上述方法測定的各種成形體的粘接強(qiáng)度如下所示。
本發(fā)明品1271kgf/cm2本發(fā)明品2164kgf/cm2以往品1141kgf/cm2以往品233kgf/cm24)對(duì)于MMA的耐溶劑性試驗(yàn)試驗(yàn)方法對(duì)于調(diào)節(jié)成為15×15×3mm尺寸的各種成形體，在沸水中進(jìn)行1小時(shí)回流之后，向已被充分干燥的成形體滴下甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為MMA)。然后，對(duì)于馬上拂拭MMA的情況以及在一分鐘后拂拭的情況，通過目視確認(rèn)有無表面的溶解性以及皸裂。
試驗(yàn)結(jié)果通過上述方法測定的各種成形體的耐溶劑性如下所示。
接觸后馬上接觸1分鐘時(shí)本發(fā)明品1○○本發(fā)明品2○○以往品1 ○×以往品2 ◎×(皸裂、破壞)判定標(biāo)準(zhǔn)完全沒有表面粗糙或者皸裂(◎)、幾乎未產(chǎn)生(○)、已產(chǎn)生(×)5)耐磨損性試驗(yàn)(牙刷磨損率)試驗(yàn)方法對(duì)于調(diào)節(jié)成為15×15×7mm尺寸的各種成形體，在37℃下使其吸水24小時(shí)。此后，在浸漬于研磨液(牙粉(Dentor Tlion(Lion株公司制))700g+純水350ml的懸浮液)的牙刷上(Butler #411的4個(gè)刷子頭)，以150gf使成形體滑行一萬次(2000m)以及兩萬次(4000m)，根據(jù)磨損前后的重量減少量計(jì)算出磨損率。
試驗(yàn)結(jié)果通過上述方法評(píng)價(jià)的各種成形體的牙刷磨損率(重量％)如下所示。
一萬次兩萬次本發(fā)明品1 4.2％ 8.5％本發(fā)明品2 6.2％ 12.2％以往品1 2.5％ 4.5％以往品2 3.2％ 6.1％6)綜合評(píng)價(jià)、判定本發(fā)明品1以及2的成形體具有良好的安全性、粘接性、耐沖擊性、耐磨損性，適合于作為牙科用成形體使用。
與之相對(duì)，以往品1的成形體雖然具有優(yōu)良的機(jī)械特性，但存在雙酚A洗脫的問題，不太適合作為牙科用成形體使用。另外，以往品2的成形體存在色調(diào)、粘接性、以及因與MMA的接觸而引起脆化等問題，不適合用于牙科用成形體。
(工業(yè)上的可利用性)本發(fā)明的牙科用成形體是由PET構(gòu)成單元和PCT構(gòu)成單元所形成的非結(jié)晶性可塑性共聚聚酯樹脂構(gòu)成，因此完全不存在如同以往的聚碳酸酯那樣的在使用時(shí)擔(dān)心雙酚A洗脫或者產(chǎn)生等問題，在安全性方面非常優(yōu)良。而且，該共聚聚酯樹脂具有高的機(jī)械特性且成型性也良好，因此還具有可以使用通用成形機(jī)容易地加工成臨時(shí)性牙套、義齒基托、假牙等各種形態(tài)的成型品的優(yōu)點(diǎn)。
此外，成形為臨時(shí)性牙套等形態(tài)的本發(fā)明的牙科用成形體，在給實(shí)際患者使用時(shí)，表現(xiàn)出與MMA-PMMA樹脂之間的良好的粘接性，具有充分的耐性(耐磨損性、耐沖擊性等)。
權(quán)利要求
1.一種牙科用成形體，是在口腔內(nèi)使用的具有規(guī)定形狀的成形體，其特征是所述成形物是通過由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯構(gòu)成單元形成的共聚聚酯樹脂而成形的。
2.如權(quán)利要求1所述的牙科用成形體，其特征是所述牙科用成形體具有從由臨時(shí)性牙套、義齒基托、假牙、以及牙科矯正器械構(gòu)成的組中選擇的形態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種牙科用成形體，是在口腔內(nèi)使用的具有規(guī)定形狀的成形體，該成形物由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)構(gòu)成單元和聚－1，4－二亞甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯(PCT)構(gòu)成單元形成的共聚聚酯樹脂成形。該樹脂與一般的PET不同，由于通過1，4－環(huán)己烷二甲醇(CHDM)等改質(zhì)成為非晶質(zhì)，因此具有能通過各種成形方法(注射成形法、壓縮成形法、以及真空成形法)獲得高的透明性以及機(jī)械物性的特性。由此，能夠提供一種不必?fù)?dān)心有可能引起內(nèi)分泌紊亂作用的雙酚A的洗脫的、安全性優(yōu)良且可以滿足臨時(shí)性牙套、義齒基托、假牙、牙科校正器械等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
文檔編號(hào)A61K6/08GK1713876SQ0283005
公開日2005年12月28日 申請(qǐng)日期2002年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月29日
發(fā)明者菱本宗光 申請(qǐng)人:日進(jìn)齒科株式會(huì)社