專利名稱：一種酞菁鋅配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)和金屬配位化合物合成領(lǐng)域，具體而言為一種酞菁鋅配合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
酞菁是一類具有良好光物理光化學(xué)性質(zhì)的大環(huán)化合物，應(yīng)用于高科技領(lǐng)域，其中包括半導(dǎo)體器件、光伏特和太陽能電池、靜電復(fù)印術(shù)、整流器、LB膜、低維導(dǎo)體材料、氣體傳感器、電催化、除臭劑、殺菌劑、光動(dòng)力治療用光敏劑等，其中作為光敏劑極具發(fā)展前景。酞菁化合物的多樣性和結(jié)構(gòu)上的可“裁剪”性，為人們合理設(shè)計(jì)所需要的酞菁化合物提供可能。將酞菁與其它功能性官能團(tuán)相連接形成功能互補(bǔ)的新型功能材料是酞菁化合物的重要發(fā)展方向之一。但是，現(xiàn)有的取代酞菁金屬配合物大多存在合成困難，副反應(yīng)多，分離難度大等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種酞菁鋅配合物及其制備方法，該配合物制備方法簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，便于產(chǎn)業(yè)化。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)施的
本發(fā)明提供了一種酞菁鋅配合物，所述酞菁鋅配合物為(8- (7-香豆素氧基)_3，6- 二氧雜-I-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zru所述酞菁鋅配合物包括a、^兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種酞菁鋅配合物，其特征在于所述酞菁鋅配合物為(8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜-I-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zru
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的酞菁鋅配合物，其特征在于所述酞菁鋅配合物包括a、^兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
3.—種如權(quán)利要求I或2所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟 1)以三乙胺、三乙二醇和對(duì)甲基苯磺酰氯為起始物，合成8-羥基-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯； 2)然后以8-羥基-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素為起始物，合成8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇； 3)接著以8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜-I-辛醇與3或4-硝基鄰苯二甲腈為起始物，相應(yīng)合成3或4- (8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧雜-I-羊氧基)鄰苯二甲臆； 4)最后以3或4-(8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧雜-I-羊氧基)鄰苯二甲臆、鄰苯二甲腈及鋅鹽為起始物，在1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一碳-7-烯催化下合成得到酞菁鋅配合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟I)的具體過程包括將三乙胺、三乙二醇和對(duì)甲基苯磺酰氯按摩爾比為I 4 :1 4 :1，在二氯甲烷體系中于0 25°C下反應(yīng)6 24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟2)的具體過程包括將無水碳酸鉀、8-羥基-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素按摩爾比為3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶齊U，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)的具體過程包括將無水碳酸鉀、8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇以及3或4-硝基鄰苯二甲腈按摩爾比為3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 24小時(shí)，將產(chǎn)物倒入水中，冷卻、靜置、沉淀；抽濾后取固體，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜辛氧基)鄰苯~■甲臆。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟4)的具體過程包括將3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及鋅鹽按摩爾比為I :3 9 :1 5，以I，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] i^一碳-7-烯為催化劑，在正戊醇中于120 150°C下反應(yīng)5 24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，隨后以甲醇-二氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到酞菁鋅配合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)中石油醚-乙酸乙酯的體積比為1飛1。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟4)中甲醇-二氯甲烷的體積比為I :20 40。
10.如權(quán)利要求I或2所述的酞菁鋅配合物在制備光動(dòng)力治療用的光敏劑藥物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種酞菁鋅配合物及其制備方法，所述配合物為(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zn。本發(fā)明在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長(zhǎng)鏈的香豆素氧基，增加了其兩親性和生物相容性，提高了光動(dòng)力活性。并且該酞菁鋅配合物不易聚集，有利于提高細(xì)胞攝取率，光動(dòng)力活性有所提高，且香豆素本身就有抗癌活性，將其和光動(dòng)力聯(lián)合，有利于作為光動(dòng)力臨床用藥的使用。其化合物結(jié)構(gòu)單一，不存在異構(gòu)體，產(chǎn)品容易提純；合成方法比較簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率較高，原料易得，成本低，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)A61K41/00GK102698269SQ201210176878
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月1日
發(fā)明者李俊, 薛金萍 申請(qǐng)人:福州大學(xué)